自動電位滴定儀的工作原理是通過測量電極電位變化，來測量離子濃度。首先選用適當的指示電極和參比電極，與被測溶液組成一個工作電池，然后加入滴定劑。在三功能全自動滴定儀附近，被測離子的濃度發生突變，引起電極電位的突躍，因此根據電極電位的突躍可確定滴定終點，并給出測定結果。
測定方法：
1、沉淀反應原理；
2、稱取一定質量氯化鈉基準物質于 100mL 的滴定杯中，加 50mL 純水，磁力攪拌 1min，插入電極和滴定頭，設置好滴定參數，用待測硝酸銀溶液進行滴定， 儀器自動尋找終點，測量結束儀器會根據設置的公式自動計算出結果；
3、同時做空白試驗。
1、將PH電極從浸泡在飽和KCL水溶液里面拿出用蒸餾水清洗并且擦干凈。
2、將吸液管插入基餾水中，將滴定管插入廢液瓶中。
3、打開主機電源和攪拌器電電源；并啟動工作程序。
4、在工作程序界面上點擊“參數”進行參數的設置，對于滴定情況自行安排設置。
5、在操作頁面上點擊“發送”按鈕，輸入體積(20-50ML)按“發送”是管道充滿液體。
6、看是否有氣泡出現，如有拿氣泡針插入定量管中吸出氣體。
7、再將吸液管插入標液中;將滴定管插入待測液中，同時在待測液中置于磁力攪拌器上并放下攪拌子。重復上述步驟5。
8、將已經洗好的PH電極插入待測液中，是電極頭浸沒液體中。
9、等電極電位基本穩定時，在操作界面上啟動測量程序。
10、此時儀器一邊滴定一邊在屏幕上繪制曲線，滴定結束后儀器自動求出終點體積，終點電位和待測液體的濃度。
11、測量結束拿出電極清洗后放回KCL飽和液體中待用，關閉滴定儀和電腦關閉電源，結束操作。
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